2011考研農(nóng)學(xué)化學(xué)模擬演練（4）_跨考網(wǎng)

三、計(jì)算、分析與合成題：8題，共55分
1、
(1)用丁醇為原料制備2-甲基-2-己醇，其他試劑可以用溴化鈉，濃硫酸，丙酮以其它無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)試劑，說(shuō)明每一步反應(yīng)的必要條件。
(2) 由甲苯合成對(duì)氨基-3-溴苯甲酸
2、某二元酸A(C8H14O4)在氫氧化鋇存在下加熱時(shí)，轉(zhuǎn)變?yōu)榉撬峄衔顱(C7H12O)，B用濃硝酸氧化時(shí)，形成二元羧酸C(C7H12O4)；加熱時(shí)C生成酸酐D(C7H10O3)；用LiAlH4還原A時(shí)，得到3,4-二甲基-1,6-己二醇，試推斷A至D的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出各步反應(yīng)及反應(yīng)條件。
3、鑒別
(1)N-甲基苯胺、鄰甲基苯胺、苯甲酸、鄰羥基苯甲酸
(2)對(duì)氯甲苯、氯化芐、β-氯一苯
4、已知乙酰苯胺在100ml水中，20℃時(shí)溶解0.5克，100℃時(shí)溶解5克。若要重結(jié)晶10克鮮黃色粗乙酰苯胺，寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)室操作的具體步驟。
5、有兩個(gè)組成相同的配合物，其化學(xué)式均為CoBr(SO4)(NH3)5，但顏色不同，紅色者加入AgNO3后產(chǎn)生AgBr沉淀，但加入BaCl2后不生成沉淀；另一個(gè)為紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后不生成沉淀，試寫(xiě)出它們的化學(xué)式并給予命名
6、已知φ⊙O2/OH-=0.40V，寫(xiě)出其電極反應(yīng)式，求此電對(duì)在c(H+)=1mol/L、p(O2)=100kPa時(shí)的φ值，并計(jì)算說(shuō)明此條件下O2氣是否將溶液中濃度為0.1mol/L的Br氧化？φ⊙Br2/Br-=1.07V，設(shè)其它物種均處標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下。
7、欲使0.1molAgCl(s)剛好溶解在1升氨水中，氨水的濃度至少要多大？

Ksp⊙（AgCl）=1.56*10-10，K穩(wěn)⊙=1.62*107
8、20.0ml c(Na3PO4)=0.10mol/L的水溶液與20.0ml c(H3PO4 )=0.10的水溶液相混合，計(jì)算混合液的pH。

Ka1⊙(H3PO4)=7.5*10-3
Ka2⊙(H3PO4)=6.2*10-8
Ka3⊙(H3PO4)=2.2*10-13

答案：一、1A 2C 3A 4B 5B??????????? 6A 7B 8B 9A 10D????????? 11D 12C 13C 14B 15A????
16C 17A 18A 19C?????????? 20B 21C 22D 23C 24A????? 25B 26B 27C 28C 29A 30C
二、13 防止生成Sn(OH)2 防止Sn2+→Sn4+
14 六亞硝酸合鈷酸鈉(Ⅲ) 酸 鹽
15 四 IB????? 16 內(nèi)軌型 外軌型
17 防止沉淀溶解 18 26 27 42 它所對(duì)應(yīng)的核外電子數(shù)-配體數(shù)

解析
農(nóng)學(xué)聯(lián)考中化學(xué)科目對(duì)于植物、動(dòng)物生產(chǎn)類(lèi)學(xué)科來(lái)講是一個(gè)比較重要的基礎(chǔ)學(xué)科，考生在今后的研究生學(xué)習(xí)中會(huì)涉及到比較多的化學(xué)知識(shí)；同時(shí)，化學(xué)的內(nèi)容相對(duì)比較固定，記憶性的知識(shí)點(diǎn)較多，只要考生平時(shí)對(duì)知識(shí)點(diǎn)的掌握扎實(shí)、牢固，在考試中必定能正常發(fā)揮自己的水平。
　　本科目的分值為150分，考試時(shí)間為180分鐘，無(wú)機(jī)及分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)各占50%。試卷涉及的考試題型有單選題、填空題、計(jì)算分析與合成題，其中單選30小題共60分，填空題35個(gè)共35分，計(jì)算、分析與合成題8小題共55分，需要廣大考生真正重視起來(lái)。
　　一、無(wú)機(jī)及分析化學(xué)
　　無(wú)機(jī)、分析化學(xué)部分以溶液為主線(xiàn)，以物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)為依據(jù)，以四大平衡(酸堿平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配位離解平衡)原理為重點(diǎn)，適度介紹稀溶液與膠體，簡(jiǎn)要介紹化學(xué)反應(yīng)速度與化學(xué)平衡、元素化學(xué)，四大滴定、光度分析及電位分析重在應(yīng)用；物理化學(xué)部分主要介紹了氣體，熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律。
　　無(wú)機(jī)及分析化學(xué)這一課程在09年考研中主要包括三大部分的內(nèi)容——四大化學(xué)反應(yīng)的基本原理、物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基本理論、定量分析原理及其分析手段。這三部分內(nèi)容既有其相對(duì)獨(dú)立性，又是本門(mén)學(xué)科有機(jī)聯(lián)系的整體組成部份，
　　1、四大化學(xué)反應(yīng)的基本原理
　　掌握化學(xué)反應(yīng)速率基本概念及其計(jì)算，速率方程，濃度溫度催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響，化學(xué)平衡及移動(dòng)，化學(xué)等溫方程式和平衡常數(shù)的計(jì)算，化學(xué)平衡的概念極其特點(diǎn)；掌握化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算。
　　一、酸堿反應(yīng)
　　主要內(nèi)容有：酸堿質(zhì)子理論，酸堿平衡中有關(guān)濃度的計(jì)算。分布系數(shù)、分布曲線(xiàn)的概念以及有關(guān)的計(jì)算。物料平衡、電荷平衡、質(zhì)子條件的概念以及各種體系PBE的正確寫(xiě)法。兩性物質(zhì)的概念及其pH值的計(jì)算方法。緩沖溶液、緩沖容量、緩沖范圍的概念及其緩沖溶液pH值的計(jì)算方法。
　　主要考點(diǎn)和難點(diǎn)：酸堿平衡中有關(guān)濃度的計(jì)算；質(zhì)子條件的概念以及各種體系PBE的正確寫(xiě)法；分布系數(shù)、分布曲線(xiàn)的概念以及有關(guān)的計(jì)算。
　　二、沉淀反應(yīng)
　　主要內(nèi)容：電解質(zhì)的概念以及電解質(zhì)強(qiáng)弱的概念；可溶、微溶、難溶電解質(zhì)的概念；溶解度、溶度積的概念極其表示方法、相互之間的聯(lián)系與區(qū)別和相關(guān)計(jì)算；同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)的概念以及對(duì)沉淀溶解的影響和相關(guān)計(jì)算；分步沉淀原理、沉淀的溶解與轉(zhuǎn)化以及相關(guān)計(jì)算。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：微溶化合物的溶解度和溶度積、沉淀的生成與溶解。
　　主要考點(diǎn)難點(diǎn)：分步沉淀原理、沉淀的溶解與轉(zhuǎn)化以及相關(guān)計(jì)算。
　　三、配位反應(yīng)
　　主要內(nèi)容：配位化合物的基本概念、配位化合物的基本組成以及與之相關(guān)的各種名詞；配位化合物的命名和書(shū)寫(xiě)規(guī)則；配位化合物的價(jià)鍵理論。螯合物的概念、EDTA與金屬離子形成的螯合物的特征；配位化合物的穩(wěn)定常數(shù)的概念；配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及其計(jì)算。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：配位化合物的基本概念、配位化合物的解離平衡。配位化合物的穩(wěn)定常數(shù)的概念；配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及其計(jì)算。
　　考點(diǎn)和難點(diǎn)：；配位化合物的穩(wěn)定常數(shù)的概念；配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及其計(jì)算。
　　四、氧化還原反應(yīng)
　　主要內(nèi)容：氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)的理解；氧化數(shù)的概念；氧化還原半反應(yīng)的寫(xiě)法；氧化還原反應(yīng)方程式的配平。原電池的概念；電極電位的概念；電池符號(hào)的正確寫(xiě)法；標(biāo)準(zhǔn)電極電位的概念；能斯特方程式的概念以及揭示的原理；利用能斯特方程式進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算；氧化還原反應(yīng)的方向以及各種影響因素對(duì)之的影響；氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度判斷；氧化還原反應(yīng)的速度以及各種影響因素對(duì)之的影響；元素電位圖及其用途。其中要用電極電位的概念作為主線(xiàn)對(duì)各種概念、公式進(jìn)行串聯(lián)，讓考生理解透徹。
　　要求：考生要掌握教學(xué)內(nèi)容中的各種概念，利用能斯特方程式進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算；氧化還原反應(yīng)的方向以及各種影響因素對(duì)之的影響；氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度判斷；氧化還原反應(yīng)的速度以及各種影響因素對(duì)之的影響；元素電位圖及其用途。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：氧化還原反應(yīng)方程式的配平、原電池和電極反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)的方向、速度與程度、元素的電位圖及用途。利用能斯特方程式進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算；氧化還原反應(yīng)的方向以及各種影響因素對(duì)之的影響；氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度判斷；氧化還原反應(yīng)的速度以及各種影響因素對(duì)之的影響；元素電位圖及其用途。
　　考點(diǎn)難點(diǎn)：利用能斯特方程式進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算；元素的電位圖及用途。
　　2、物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基本理論
　　一、原子結(jié)構(gòu)與元素周期律
　　主要內(nèi)容：人們對(duì)核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的認(rèn)識(shí)過(guò)程及其描述方法；對(duì)氫原子光譜的理解；波爾理論以及量子化的概念；核外電子運(yùn)動(dòng)的波粒二象性；得布羅意波的概念；對(duì)海森堡不確定原理的理解；對(duì)薛定鄂方程的理解以及三個(gè)量子數(shù)的意義；對(duì)波函數(shù)概念的理解；用四個(gè)量子數(shù)對(duì)核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)進(jìn)行完整描述；多電子原子的能級(jí)以及能級(jí)交錯(cuò)的概念(造成能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象的原因不作要求)； 多電子原子的核外電子的排布的三個(gè)規(guī)則；元素的周期律以及元素周期表中的分區(qū)方法和相關(guān)的各種名詞；原子半徑、電離能、電子親和能、電負(fù)性等概念以及隨元素的周期律變化的規(guī)律。
　　考點(diǎn)和難點(diǎn)：核外電子運(yùn)動(dòng)的波粒二象性；用四個(gè)量子數(shù)對(duì)核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)進(jìn)行完整描述；多電子原子的能級(jí)以及能級(jí)交錯(cuò)的概念(造成能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象的原因不作要求)； 多電子原子的核外電子的排布的三個(gè)規(guī)則。
　　二、化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)
　　主要內(nèi)容：化學(xué)鍵的概念；化學(xué)鍵的各種參數(shù)；鍵的極性的概念。離子鍵的概念以及離子鍵的形成和特征；離子半徑的變化規(guī)律；共價(jià)鍵的概念以及共價(jià)鍵的形成和特征；共價(jià)鍵的價(jià)鍵理論的概念以及理論的要點(diǎn)；共價(jià)鍵的類(lèi)型與特征；雜化軌道理論以及理論的要點(diǎn)；雜化軌道的類(lèi)型以及分子的空間構(gòu)型的判斷；價(jià)層電子對(duì)互斥理論以及理論的要點(diǎn)；分子幾何構(gòu)型的判斷(分子軌道理論不作要求)。共價(jià)鍵的極性和分子極性的聯(lián)系與區(qū)別；分子間力和氫鍵的概念以及三種分子間力的類(lèi)型。離子的極化概念以及對(duì)化合物性質(zhì)的影響。幾種不同的晶體類(lèi)型以及性質(zhì)。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：價(jià)鍵理論，雜化軌道理論。
　　難點(diǎn)：價(jià)鍵理論，雜化軌道理論。價(jià)層電子對(duì)互斥理論以及理論的要點(diǎn)；分子幾何構(gòu)型的判斷(分子軌道理論不作要求)。共價(jià)鍵的極性和分子極性的聯(lián)系與區(qū)別；分子間力和氫鍵的概念以及三種分子間力的類(lèi)型。離子的極化概念以及對(duì)化合物性質(zhì)的影響。
　3、分析化學(xué)理論與方法
　　一、定量分析概論
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：定量分析過(guò)程和分析結(jié)果的表示、定量分析的誤差、有效數(shù)字及計(jì)算規(guī)則。分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理；可疑值的取舍(要求Q檢驗(yàn)法)。
　　難點(diǎn)：分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理；可疑值的取舍(要求Q檢驗(yàn)法)。
　　二、滴定分析法
　　主要內(nèi)容：酸堿滴定法的重點(diǎn)是滴定曲線(xiàn)和指示劑的選擇。對(duì)弱堿(包括電離學(xué)說(shuō)的弱酸、弱堿、弱酸鹽和弱堿鹽)被滴定的可能性，是酸堿滴定的難點(diǎn)，考生易混淆。
　　絡(luò)合滴定法中主要以介紹EDTA滴定法為主，重點(diǎn)講明兩部分內(nèi)容：一是絡(luò)合平衡，二是絡(luò)合滴定。
　　電極電位理論是氧化還原滴定法的理論基礎(chǔ)之一，在分析化學(xué)講解中，重點(diǎn)結(jié)合副反應(yīng)理論講清條件電極電位及其在分析化學(xué)中的應(yīng)用，氧化還原滴定曲線(xiàn)主要是掌握滴定過(guò)程中電極電位的變化規(guī)律。氧化還原反應(yīng)速度是該氧化還原反應(yīng)能否用于滴定分析的關(guān)鍵之一，要求了解影響氧化還原反應(yīng)速度的因素，特別要掌握催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)的內(nèi)容及作用。氧化還原滴定法的應(yīng)用，主要講明KMnO4法、K2Cr2O7法和碘量法，掌握他們各自的特點(diǎn)、原理、結(jié)果計(jì)算等。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：對(duì)于不同強(qiáng)度的酸堿的滴定曲線(xiàn)應(yīng)以強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸和強(qiáng)堿滴定弱酸為例，講深講透這兩條滴定曲線(xiàn)，著重在計(jì)量點(diǎn)附近的pH突躍和根據(jù)pH突躍選擇適應(yīng)的指示劑。、絡(luò)合滴定法中主要以介紹EDTA滴定法為主，重點(diǎn)講明兩部分內(nèi)容：一是絡(luò)合平衡，二是絡(luò)合滴定。、氧化還原滴定法。(第4節(jié)不作要求)根據(jù)氧化還原反應(yīng)的這些特點(diǎn)，在講解中應(yīng)把重點(diǎn)放在滴定條件(溶液酸度、反應(yīng)溫度、試劑濃度和滴定速度)的選擇上。
　　難點(diǎn)：弱酸、弱堿(包括電離學(xué)說(shuō)的弱酸、弱堿、弱酸鹽和弱堿鹽)被滴定的可能性，是酸堿滴定的難點(diǎn)，考生易混淆；氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算中，難點(diǎn)在于間接測(cè)定中氧化還原反應(yīng)中各反應(yīng)物間化學(xué)計(jì)量關(guān)系的確定。
　　三、 分光光度分析法
　　主要內(nèi)容：朗伯—比耳定律是光吸收的基本定律，從物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收的基本原理出發(fā)，推導(dǎo)朗伯—比耳定律，同時(shí)講解偏離朗伯—比耳定律的基本原因。
　　顯色條件及測(cè)量條件的選擇是分光光度法的重要內(nèi)容之一，講解影響顯色反應(yīng)的條件因素，重要的顯色劑，入射光**長(zhǎng)和參比溶液的選擇，掌握儀器測(cè)量誤差對(duì)分析結(jié)果的影響，控制適宜吸光度范圍。
　　誤差來(lái)源及測(cè)定條件的選擇是吸光光度法的重要內(nèi)容之一，應(yīng)結(jié)合實(shí)例加以說(shuō)明。吸光度測(cè)定的相對(duì)誤差(△C/C)與透光度、(T)之間的關(guān)系，要注意講清物理概念。
　　重點(diǎn)內(nèi)容是：光吸收基本定律、光度分析的方法。
　　難點(diǎn)：誤差來(lái)源及測(cè)定條件的選擇是吸光光度法的重要內(nèi)容之一，應(yīng)結(jié)合實(shí)例加以說(shuō)明。吸光度測(cè)定的相對(duì)誤差(△C/C)與透光度、(T)之間的關(guān)系。
　　二、有機(jī)化學(xué)
　　有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成、應(yīng)用等理論知識(shí)和實(shí)踐技術(shù)的一門(mén)學(xué)科，也是一門(mén)理論性和實(shí)踐性很強(qiáng)的學(xué)位課程。要求學(xué)生掌握各類(lèi)有機(jī)化合物的系統(tǒng)命名法、有機(jī)物物理性質(zhì)的變化規(guī)律、結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系；掌握各類(lèi)有機(jī)物的合成方法，掌握離子型、游離基型有機(jī)反應(yīng)機(jī)理。
　　為了學(xué)習(xí)方便，依化合物為主線(xiàn)有機(jī)化學(xué)分為三大部分：一、烴類(lèi)；二、烴的衍生物；三、天然有機(jī)化合物。同時(shí)另外增加實(shí)驗(yàn)與合成部分的內(nèi)容。
　　第一部分包括飽和碳?xì)浠衔?烷烴和環(huán)烷烴)、不飽和碳?xì)浠衔?烯烴、炔烴和二烯烴；芳香烴)、旋光異構(gòu)四章。要求掌握雜化軌道理論解釋碳碳單鍵、碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的形成；掌握烴類(lèi)化合物的命名、結(jié)構(gòu)特征與表達(dá)、物理性質(zhì)變化規(guī)律、化學(xué)性質(zhì)；能認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象(碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)位置異構(gòu)、順?lè)串悩?gòu)、構(gòu)象異構(gòu)、旋光異構(gòu))；能理解烷烴的自由基取代反應(yīng)歷程、烯烴的親電加成反應(yīng)歷程、芳烴的親電取代反應(yīng)機(jī)理；能準(zhǔn)確理解誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的定義、特點(diǎn)，并會(huì)應(yīng)用；能用休克爾規(guī)則判斷非苯芳烴是否具有芳香性。
　　第二部分是烴的衍生物，包括鹵代烴、醇酚醚、醛酮醌、羧酸及其衍生物和取代酸、含氮和含磷有機(jī)化合物五章。要求掌握以上各類(lèi)有機(jī)化合物的命名、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。并對(duì)其典型反應(yīng)的反應(yīng)歷程能夠理解，掌握得出的一些結(jié)論。會(huì)用電子效應(yīng)分析分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系。
　　第三部分是天然有機(jī)化合物，包括雜環(huán)化合物和生物堿、油脂和類(lèi)脂化合物、碳水化和物、蛋白質(zhì)和核酸四章。要求掌握主要生物有機(jī)化合物如脂、糖、氨基酸多肽和蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)特點(diǎn)及其生物功能，并且對(duì)生物轉(zhuǎn)化建立起基本認(rèn)識(shí)。
　　實(shí)驗(yàn)與合成方面
　　要求學(xué)生學(xué)會(huì)查找有機(jī)化合物的物理常數(shù)，掌握合成原理和方法及實(shí)驗(yàn)步驟等。
　　實(shí)驗(yàn)一簡(jiǎn)單蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定
　　(1) 了解蒸餾的意義；
　　(2) 掌握蒸餾裝置的安裝方法；
　　(3) 學(xué)會(huì)蒸餾的正確操作。
　　實(shí)驗(yàn)二 蒸餾與分餾
　　(1) 了解分餾的意義；
　　(2) 學(xué)會(huì)分餾裝置的安裝方法；
　　(3) 鞏固蒸餾操作、掌握分餾操作。
　　實(shí)驗(yàn)三1-溴丁烷的制備
　　(1) 了解由溴化鈉、濃硫酸和正丁醇制備1-溴丁烷的原理與方法；
　　(2) 學(xué)習(xí)帶有吸收有害氣體裝置的回流加熱操作。
　　實(shí)驗(yàn)四 乙酰苯胺的制備
　　(1) 了解苯胺乙酰化反應(yīng)的原理及方法；
　　(2) 掌握提純有機(jī)物的重結(jié)晶方法，并熟悉抽濾和重結(jié)晶等操作步驟。
　　實(shí)驗(yàn)五 坎尼札羅反應(yīng)
　　(1) 了解無(wú)α-H的醛進(jìn)行歧化反應(yīng)的條件；
　　(2) 掌握低沸、易燃有機(jī)液體蒸餾操作的方法
　　實(shí)驗(yàn)六 3-丁酮酸乙酯的制備及其互變異構(gòu)現(xiàn)象
　　(1) 了解3-丁酮酸乙酯的制備原理和方法；
　　(2) 掌握無(wú)水操作及減壓蒸餾原理及其操作。